简述原子吸收光谱分析法的基本原理

 

原子吸收光谱是指在蒸气相中的基态原子吸收该元素特征辐射光线而产生的吸收光谱。

原子吸收光谱分析法的基本原理

气态自由原子通过获取电磁辐射能跃迀到更高能态，外层电子跃迁到更髙能级水平，并成为激发态原子。只有特定波长的辐射可以被吸收，因为基态原子只吸收一定的能量。被选择的谱线的辐射强度对应的吸收值与吸收体积中产生吸收的原子的数量，即样品中元素的浓度有关，这种关系就是研宄样品中某一元素的定量测定的基本原理。

原子吸收光谱分析法的定量分析

吸收光谱定量分析的基本原理是LAMBERT-BEER定律。也就是说，吸收值A与原子化区的厚度d和待测物质的浓度c成正比。摩尔吸收系数ξ是待测物质的特征量，且在一定的外部条件下是一个浓度特征常数，过去习惯用于表征待测物的种类。

注意：Lambert-Beer定律仅适用于单色光和理想状态的稀溶液，而在非理想溶液中ξ不再是浓度常数，待测物质的性质可能会受到分子间的例如发生解离或络合等相互作用的影响。

原子吸收光谱分析法的误差

源自于Lambert-Beer定律的吸收值和浓度之间的线性关系仅可以在低浓度时应用，随着分析物浓度的逐渐增加，标准曲线就会逐渐显见与直线的偏离。所以，应用AAS的某些行业（比如，制药工业）只可以使用线性范围。

以下情况均能引起此定律出现偏离现象：

1. 辐射带过宽引至杂波干扰。
2. 样品中可能存在发射、荧光、散射等干扰。
3. 样品中的待测成分受非待测成分的干扰。
4. 样品中因浓度或温度的变化而导致化学平衡的迁移。

在实际原子吸收光谱分析法应用中：每次试验重做校正曲线；不仅限于使用线性校正，还可使用二次曲线校正，即非线性校正。